酚醛树脂的合成主要有以下几种方法：
1、甲醛法
这是一种传统的合成方法，其过程在于在酸性环境下，将苯酚与甲醛水溶液进行连续缩聚反应，从而生成热塑性线型酚醛树脂。在反应过程中，甲缩醛浓度需保持在92%及以上，通常为93.5%。此外，为降低甲醛残留量，可通过加入甲醇及少量甲醛进行进一步反应。
2、碱法酚醛树脂的合成
此方法涉及苯酚与甲醛的混合物，采用氢氧化钠或氢氧化钡作为催化剂，且pH值需保持在7以上，甲醛的用量约为苯酚的两倍，反应温度介于80℃至95℃之间。此外，为防止凝胶产生，需定期取样分析固化时间。
碱法酚醛树脂在常温下呈棕色液体状，可溶于乙醇，且含有过量羟甲基，因此会逐渐固化形成体型缩聚物。
3、酸法酚醛树脂的合成
该方法首先是，将苯酚与甲醛以特定比例（苯酚：甲醛=1：0.9）加入反应釜中。随后，加入盐酸作为催化剂，并将反应环境控制在pH值为1.9～2.3的范围内，通过水浴加热进行反应。随着反应进行，反应温度将逐渐升高至约85℃，此时开始回流。当树脂熔点达到预期值后，进行减压脱水处理，并去除未参与反应的苯酚。
4、连续缩聚和树脂合成
这个方法涉及将甲醇与苯酚在40～60℃下与甲醛水溶液混合，随后加入酸性催化剂如盐酸或硫酸，以及阳离子交换树脂，兼具催化剂与分离剂之功能。在65～75℃的反应条件下，进行约3～7小时的连续缩合反应。反应结束后，通过浓缩与减压蒸馏去除甲醇及其他杂质，最终获得无色透明树脂。